Tổng hợp một số xeton anpha, beta- không no đi từ 3-axetyl-7-Metoxi 4-Metylcumarin

Xeton chưa bão hòa đã được tổng hợp bằng phản ứng của 3-acetyl-7-metoxy-4- methylcoumarin với aldehyde thơm. Cấu trúc của những sản phẩm này được xác nhận là hồng ngoại, HNMR và dữ liệu phổ MS. Hoạt động sinh học của các hợp chất này đã được điều tra.
Nội dung trích xuất từ tài liệu:
Tổng hợp một số xeton anpha, beta- không no đi từ 3-axetyl-7-Metoxi 4-MetylcumarinTgp chi Hoa hoc, T. 47 (6), Tr. 704 - 708, 2009TONG HOP MQTSOXETON a,^KH6MG NODl TLT 3-AXETYL-7-METOXI-4-METYLCUMARINDen Tda soanNGUYfiN MINH THAO, NGUYENVANTHUAN,NGUYSNTHI THU NINH,NGUYEN NGOC THANHKhoa Hod hgc-TrUdng Dgi hgc Khoa hgc Tii nhien- DHQG Hd Ngi^Khoa Tu nhien - Trudng CDSP VTnh PhiicABSTRACTFourteen a,^-unsaturated ketones have been synthesized by reaction of 3-acetyl-7-methoxy-4methylcoumarin with aromatic aldehydes. Structure of these products was confirmed hy IR, HNMR and MS spectroscopic data. Biological activities of these compounds have beeninvestigated.Trong mdt sd cdng trinh trudc day [ 1 , 2 ]chiing tdi da thdng bao vl sir tdng hgp cac hgpchit cumarin vdi nhdm axetyl d vi tri so 3 vachuyen hda chiing thanh cae day xeton a,l3khdng no. d bii bao niy chiing tdi tiep tuc thdngbio vl tdng hgp, xac dinh ciu tao va hoat tinhsinh hgc cua mdt sd xeton a,/9-khdng no di tir3-axetyl-7-metoxi-4-metylcumarinvdicacandehit tham va di vong tham.Nhu chiing ta da biet chat diu 3-axetyl-7metoxi-4-metylcumarin (I) dugc tdng hcpfp tirresoxinol qua mdt loat giai doan [1]: Axetyl hdatrue tiep resoxinol, monometyl hda 2,4dihidroxiaxetophenon va cudi ciing tien hinhphan ling ddng vdng vdi etyl axetoaxetat trongmdi trudng kiim yeu.3-Axetyl-7-metoxi-4-metylcumarinngung tu vdi andehit thofm (II) trong dilucua phan iing Claisen- Schmidt (trongtrudng kiim yeu) da eho mot day cac xetonkhdng no m& (III) theo phuang trinh dudikhikienmdia,Pday:CH,,COCH=CH-Ar.COCH3ArCHO(-HzOjCH3O(IIM3)Ket qua dugc trinh bay d bang 1.Cac xeton a,P-]fh6ng no tdng hcpfp dugc diul i chit rin, cd nhiet do ndng chay cung nhu giatri R*f trin sic ki ldp mdng khac vdi cac gii tritucmg ling ciia chit diu.Tren phd hdng ngoai ciia chiing diu thiy704(II1,.|3)xuit hien cic dinh hip thu dac trung cho daodgng hoi tri ciia nhdm cacbonyl lacton d viing1694 - 1712 cm va nhdm CO lien hgp d viing1606- 1618 cm, dac biet cd dinh hap thu dviing 952 - 998 c m dae trung cho dao ddngbien dang khdng phing eiia nhdm vinyl d ciuhinh trans.Phd cdng hudng tir proton ciia mdt so xetona,/?-khdng no diu thay xuit hien mdt ddidoublet vdi dang hieu iing mai nha nim trongviing 6,87 - 7,24 ppm va 7,15 - 7,42 ppm vaihing sd tuang tic spin- spin la 16.0 - 16,5 Hz,ma dilu nay xie dinh cau hinh cua nhdm vinylla trans. Ngoii ra tren phd ciing cd tfn hieu dactrung cho chuyen dich hoa hgc ciia cac protonkhac cd mat trong phan tir (xem bang 2).Phd khdi lugng ciia mot so xeton a,/?-khdngno diu eho pie ion phan tir cd sd khdi triing voxphan tir khdi ciia phan tir (xem bing 1), ciingnhu cae ion manh chfnh cd sd khdi tucmg ling.Bdng 1: Cac xeton a,P-khdng no (ni,.,3)STTIIIArt°°C131132181182Rf*Hieusuit,%IR, cmdeo1694,16141709,16095-CH=NhdmkhacMCong thiicM971-320G20H16IJ4320977-334C2|H,804334C20H15O4CI354.5C2oH|504Br397---------363C22H2,04N363336C20H16O53360,79450,75401671680,70401708,1610979p-Bromphenyl1501510,72351709,16179775p-Nitrophenyl2582600,64401708,16069846w-Nitrophenyl2402410,58351708,16129827o-Nitrophenyl0,6730--8/;-Dimetylaminophenyl0,68509/7-Hidroxiphenyl0,67450,77300,74350,71500,64451Phenyl2p-Metylphenyl3/7-Clophenyl410114-Hidroxi-3metoxiphenyl3,4-Metylendioxiphenyl122-Furyl133-Indolyl1901911821831941952522531571581781792352361708,16091712,16111712,16091708,16181708,16151711,1611MS, m/z-1509,1343(NO,)1526,1353(NO,)3408(OH)3254980(OH)995355,(353,355)397(396,398)953----942-------357C22H„04N3579459853407(NH)*Ban mong silicagel. He dung moi /;-hexan: axeton = 3:2 (theo the lich).Cac kit qua nghien cii:u vl phd ciia cacxeton a./3-kh6ng no thu dugc d trin hoan toanphii hgp vdi cac dir kien tucmg ii:ng trong tai lieutham khao [3] va chiing minh cho ciu tao ciia705chiing la dung din.Mdt dilu dac biet If thii m i chiing tdi phathien ra la khi ngung tu 3-axetyl-7-metoxi-4metylcumarin(I) vdi andehit salixylic trong dilukien phan irng Claisen-Schmidt chiing tdi dakhdng nhan dugc xeton a,/?-khdng no tuang ii:ngnhu cac trudng hgp tren, m i la mdt sin phamkhac. Vdi sir giiip dd ciia cac phuang phap phd.chiing tdi cho ring sin pham dd chfnh la danxuit chiia vdng 2,3-dihidrobenzofuran. Co lexeton a:,/?-khdng no vin dugc tao thanh trunggian, rdi ngay lap tiic xay ra su cdng hgp ddngvdng ciia nhdm hidroxi d vi trf ortho vdi nhdmvinyl de thanh san phim kilu vdng 2,3dihidrobenzofuran (IV) theo phuang trinh phanirng sau day:Bdng 2: Dii kien phd H-NMR (trong DMSO)ciia mdt sd xeton a,/?-khdng noC0(fiH=dl-I-ArCH,0 VSTTIIIAr(1) ...